Pauline Jouan succède à Tiphaine Pinault, partie au Conseil d'État. Diplômée de l'ENA (école nationale d'administration) de la promotion Winston Churchill (2014-2015), cette toute jeune directrice de cabinet a déjà réalisé deux missions au ministère de l'Intérieur à la délégation à la sécurité routière (avril-juin 2016) et au cabinet du secrétariat général du ministère (janvier –mars 2016). Elle a également réalisé deux stages auprès de l'ambassadeur de France au Sénégal (février à mai 2014) et au cabinet de la préfecture d'Eure-et-Loir (septembre 2014 – janvier 2015).
Après un baccalauréat scientifique décroché en 2007, Pauline Jouan a intégré l'institut des études politiques de Strasbourg (Master 2 en administration publique de 2007 à 2012). Durant son cursus, elle a participé à un programme d'échange international aux États-Unis à l'université de Georgetown. Début 2010, elle a notamment réalisé un stage au congrès des États-Unis auprès du représentant du Wisconsin.